Большая Энциклопедия Нефти и Газа

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

    Липиды — сложные эфиры высших жирных кислот и глицерина. В их состав входят фосфорная кислота, азотистые основания или углеводы. Они играют существенную роль в качестве структурных компонентов клетки, а также как энергетические субстраты. Физико-химические свойства липидов зависят [c.9]

    В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

    Сложные эфиры Альдегиды Жирные кислоты Нитрованные мае- —N02 ла [c.201]

    Сложные эфиры из жирных кислот с длинными цепями и оксикарбоновых кислот с низким молекулярным весом, как, например, стеариновокислый эфир винной кислоты (см. ссылку 121). [c.159]

    Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот — ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

    Опираясь на принцип гомологии, в анализах более полярных или более сложных соединений с целью получения более точных результатов или просто из соображений удобства применяют стандартные соединения, отличные от я-алканов. Так, Вудфорд и Ван Гент [30] в качестве стандартных соединений применяли метиловые эфиры неразветвленных жирных кислот, причем число атомов углерода в скелете кислоты они называли углеродным числом значения величин /уд метиловых эфиров других жирных кислот (разветвленных или ненасыщенных) они выражали относительно величин /уд стандартных сложных эфиров, как и в системе Ковача. Позже для характеристики тех же соединений Миуа и сотр. [31] вместо углеродного числа предложили термин эквивалентная длина цепи . Метод с использованием [c.439]

    Воски, кутин и суберин. Воски представляют собой смеси сложных эфиров высокомолекулярных жирных кислот с высшими спиртами, которые содержат свободные кислоты и спирты, а иногда и углеводороды. По консистенции они делятся на жидкие и твердые. Первые исключительно животного происхождения, а вторые встречаются как в животных, так и в растительных организмах. Представителями животных восков являются пчелиный воск и [c.28]

    Примечание. 1— без присадок 1 — 2% сульфированного жира 3 — то же + 1% диалкилдитиофосфата цинка 4 — 2% сульфированных сложных эфиров растительных жирных кислот 5 — то же + 1% диалкилдитиофосфата цинка 6 — 2% дитиокарбамата сурьмы + 1% диалкилдитиофосфата цинка. [c.273]

    Реакция этерификации. Понятие о сложных эфирах. Высшие жирные кислоты. Жиры, их строение. [c.217]

    Восками иногда называют разные по составу и происхождению вещества, обладающие способностью придавать водоотталкивающие свойства и характерный блеск поверхностям, которые они покрывают. В состав растительных восков входят соединения различных классов, молекулы которых имеют относительно протяженную цепь (углеводороды, высшие жирные кислоты и спирты, сложные эфиры), однако преобладающим компонентом являются сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных спиртов (высших алифатических спиртов, стеринов и терпеновых спиртов). Вследствие этого воски близки по химическим свойствам к жирам, но их сложноэфирная связь более устойчива и труднее гидролизуется, чем в жирах. Высшие спирты (С1 …С2в) могут также находиться в древесине в свободном состоянии, а в некоторых породах они этерифицированы феруловой кислотой. Углеводородные компоненты воска представлены главным образом н-алканами, образующимися при декарбоксилировании свободных жирных кислот, и поэтому в отличие от кислот они имеют нечетное число атомов углерода (от С11 до С33). [c.519]

    Этот метод синтеза пригоден для синтеза алкиловых эфиров высших жирных кислот из жиров, масел и восков [114, 115]. Путем такого обмена удобно получать и многие другие сложные эфиры, например эфиры акриловой [113] и -у-диэтиламино-а-фенилмасляной [112] кислот. Наиболее важным эфиром енола, применяемым для получения сложных эфиров, является изопропенилацетат. Этот реагент легко доступен, и из него можно получать различные сложные эфиры с высоким выходом в результате обмена со спиртом в присутствии кислых катализаторов [c.296]

    Вески — распространенные в растительном и животном мире сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных высших спиртов. Очень устойчивы, нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в бензине, хлороформе, эфире. По происхождению В. можно разделить на животные пчелиный вырабатывается пчелами шерстяной (ланолин) предохраняет шерсть и кожу животных от влаги, засорения и высыхания спермацет добывается из спермацетового масла кашалотов растительные В. покрывают тонким слоем листья, стебли, плоды и защищают их от размачивания водой, высыхания, вредных микроорганизмов ископаемый В. (озокерит) состоит главным образом из предельных углеводородов, [c.34]

    Ионы, образующиеся при расщеплении углеводородного остатка. Ионы этого типа образуют большую часть масс-спектра в случае спиртов, сложных эфиров и жирных кислот с длинными цепями. [c.15]

    Усилители безводной очистки обычно состоят из 3-5 компонентов основными из которых являются различные ПАВ. Из анионоактивных ПАВ используются алкиларилсульфонаты, сложные эфиры сульфированных жирных кислот, сульфаты жирных спиртов и т. д. из неионогенных ПАВ — оксиэтилированные жирные спирты и кислоты, амиды и амины жирных кислот, алкилфенолы. [c.226]

    Исследование поведения сложных эфиров при воздействии температуры и кислорода было предпринято в связи с их применением в качестве пластификаторов и высокотемпературных смазок [51—57]. Изучение термостойкости сложных эфиров синтетических жирных кислот и пентаэритрита при 160—300 °С без доступа воздуха с помощью масс-спектроскопии показало, что эти эфнры не изменяют своих свойств до 260 °С [54]. [c.99]

    Воска сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных или двухатомных спиртов. [c.189]

    Воска-сложные эфиры высших жирных кислот и высших одноатомных или двухатомных спиртов с числом углеродных атомов от 16 до 22. Общие их формулы можно представить так  [c.194]

    В косметике широко применяются воски—группа родственных жирам веществ, с химической точки зрения представляющая собой сложные эфиры высших жирных кислот и главным образом одноатомных спиртов жирного ряда с высоким молекулярным весом. [c.26]

    Природные жиры и Масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем чаще всего на молекулу глицерина приходится три молекулы этерифицирующей кислоты (триглицериды). В качестве последней наиболее часто встречается ненасыщенная олеиновая кислота. Наряду с ней в животных жирах находятся пальмитиновая и стеариновая кислоты, а властительных маслах (соевом, арахисовом и др.)—дважды ненасыщенная линолевая кислота. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (ср. разд. Г, 1.6) (например, льняное и китайское древесные масла), которые содержат, кроме того, ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоленовую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводят либо под давлением (действием одной только воды или в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислотных катализаторов, например так называемого реактива Твлтчелла ). Омыление с помощью едких щелочей применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при расщеплении глицерин также находит разностороннее применение (ср. разд. Г,4.1.6). [c.98]

    По химическому строению липиды можно разделить на слож ные эфиры высших жирных кислот и (обычно, но не всегда) глицерина (пропантриола-1,2,3), и амиды жирных кислот — производные длинноцепочечных аминов. По другой классификации различают простые, или нейтральные, липиды (триацилглицерины, некоторые липиды с простой эфирной связью, сложные эфиры холестерина, воска) и сложные, или полярные, липиды (фосфоглицериды, гликозилдиацилглицерины, сфинголипиды), в o hobhoai в соответствии с их хроматографическим поведением. [c.70]

    Жиры и масла, встречающиеся в организмах растений и животных,— сложные эфиры высших жирных кислот, как насыщенных так и ненасыщенных, и глицерина  [c.581]

    Олеиновокислый натрий, помимо его эмульгирующего действия, выполняет при омылении хлористого амила еще одну функцию. Он участвует в реакции двойного обмена хлористого алкила, приводящей к образованию сложного эфира соответствующей жирной кислоты, которая затем быстро омыляется в щелочной среде с регенерацией олеиново -кислой соли и образованием спирта  [c.219]

    Оксиэтилированные эфиры синтетических жирных кислот и ксилита являются высокоэффективными неионогенными деэмульгато-рами для очистки нефти [36]. Получены сложные эфиры ангидро-ксилита и жирных кислот путем взаимодействия ксилита и жирных кислот при повышенной температуре в присутствии катализаторов как кислого, так и щелочного характера и при применении ингибиторов окисления [37]. Эфиры ангидроксилита являются поверхностно-активными веществами, применяемыми в качестве [c.183]

    Фактически вся липидная часть растительного мира сводится к веществам двух основных классов 1) соединения, состоящие из молекул, имеющих в основе неразветвленную (или слаборазветвлен-ную) цепь, и 2) соединения, имеющие в основе изопреноидные звенья алифатического и алициклического типов. Возможны также соединения, составленные из частей, принадлежащих к различным классам, например Bo Ka, молекулы которых являются сложными эфирами высших жирных кислот и полициклических изопреноидных спиртов — стеролов. [c.180]

    Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]

    Диоктилфталат jHi ( OO gHiijj. Мол. вес 390,56, плотн. 0,982 при 20° С, т. плавл. 25° С, т. кип. 386° С, диэлектрическая проницаемость 5,1, показатель преломления 1,484. Максимальная рабочая температура колонки 150° С Рекомендуемый растворитель — дихлорметан. Универсальная жидкая фаза. Применяется для разделения углеводородов, спиртов, фенолов, сложных эфиров, альдегидов, жирных кислот.[c.282]

    Согласно тривиальной номенклатуре, глицериды называют, добавляя окончание ин к названию кислоты и приставку, показывающую, сколько гидроксильных групп проэтерифици-ровано. Например, тристеарин — это триэфир стеариновой кислоты, диацетин — диэфир уксусной кислоты. Природные жиры имеют большое значение в биологии, являясь энергетическим резервом и структурным материалом для живых тканей. Они часто состоят из глицеридов, проэтерифицированных более чем одной карбоновой кислотой, и являются обычно очень сложными смесями. В живой ткани, кроме эфиров карбоновых кислот широко распространены смешанные эфиры глицерина, жирных кислот и фосфорной кислоты ( глицерин-фосфатиды ). [c.170]

    Наличие больших количеств спирта в исходном сложном эфире вредно, так как реакция Клайзена обратима -кетоэфир под действием спирта и алкоголята натрия распадается на две молекулы сложного эфира. Обратимость реакции Клайзена обусловливает понижение выходов, особенно при конденсации эфиров высших жирных кислот типа R H GOOH  [c.597]

    Из жирных кислот или их сложных эфиров путем восстановления можно получать жирные спирты, которые переграбатывают в моющие средства (см. разд. Г,7.1.8.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.98]

    Способность микроорганизмов усваивать то или иное соединение, по-видимому, главным образом зависит от его способности диффундировать через липидную оболочку бактерий. Поскольку основным элементом оболочки являются сложные эфиры нормальных жирных кислот С и С , то вполне логично предположить, что определенным преимуществом при проникновении через оболочку будут обладать молекулы, близкие по своему строению к матрице оболочки наподобие пары «замок—ключ»), С этих позиций становится понятной высокая склонность к биодеградации соединений с нормальной цепью. Диффузия изосоединения, особенно с гемзамещенными атомами, а также циклических структур из-за стерических препятствий будет протекать значительно сложнее, и, следовательно, они будут обладать большей устойчивостью к биодеградации. Среди изосоединений при диффузии через оболочку, вероятно, преимущество будут иметь молекулы с наиболее длинным участком цепи, свободной от заместителей. [c.41]

    Не очень разнообразную, но все же заметную группу жироподобных производных жирных кислот представляют воск.1, являющиеся сложными эфирами неразветвленных жирных кислот и жирных спиртов. В состав этих жирных» эфиров чаще всего входят пальмитиновая, церотиновая и маноцериновая кислоты, а также цетиловый и цериловый спирты. Все вышеуказанные спирты — неразветвленные первичные. Иногда в образовании восков участвуют и первичные спирты — такие как эйкозанол-2 и октадеканол-2. В состав некоторых животных восков (ланолин) входят сложные эфиры обычных жирных кислот и циклического спирта хо-лестерола. Сложные эфиры холестеро-ла и редких жирных кислот (например, фурановые жирные кислоты) достаточно часто встречаются в морских организмах, входят в состав плазмы крови человека. Кислотоупорные бактерии, [c.131]

    Свежевьщеленный железой воск имеет белый цвет, но со временем он приобретает под влиянием воздуха улья желтый оттенок. Воск представляет собой твердое с зернистым изломом тело, не растворимое в воде и растворимое в бензине, скипидаре и жирах. В его состав входят, кроме парафинов, органические соединения, легко растворяющиеся в горячей воде и спиртах сложные эфиры высокомолекулярных жирных кислот, одноагомные высшие спирты и некоторые другие соединения [41]. [c.106]

    Панкреатическая липаза свиньи промотирует гидролиз остатков жирных кислот, присоединенных к обеим первичным гидр-оксигруппам глицерина, так что конечным продуктом реакции является 2-0-ацилглицерин и жирные кислоты, первоначально находившиеся в положениях 1 и 3 (схема 3). 2-0-Ацилглицерины могут быть гидролизованы этим ферментом только после перегруппировки в 1- (или 3)-0-ацилглииерин. Эфиры жирных кислот с разветвленным углеродным скелетом или кратными связями по соседству с карбоксильной группой (например, 16 1 3/ и Сго- и Сгг-полиеновые кислоты с кратной связью в положении 4 или 5) гидролизуются медленнее, чем эфиры обычных жирных кислот, а сложные эфнры короткоцепочечных кислот гидролизуются быстрее. Этот метод применим для большинства природных триглицеридов за исключением рыбьего жира, богатого Сго—Сгг-полиено-выми кислотами, и жиров молока, содержащих много коротко-Цепочечных кислот. [c.81]

    Малоновый эфир н все еложные эфиры, содержащие группировку— СОСНгСО— или — O Ha iN, реагируют с альдегидами легче, чем сложные эфиры одноосновных жирных кислот. Эта конденсация протекает как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами, обычно, в присутствии небольшого количества аммиака, диметиламина, пиперидина и т. п. В этих условиях алифатические альдегиды образуют преимущественно насыщенные сложные эфиры в результате взаимодействия с 2 мол. малоБового эфира, тогда как ароматические альдегиды превращаются при этой в ненасыщенные сложные эфиры ацетальдегид реагирует с малоновым эфиром с образо-вание.м эфира (XV). Аналогичным образом ведут себя формаль- [c.202]

    Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

    Эта реакция может быть осуществлена нагреванием сложного эфира с избытком спирта з запаянной трубке при довольно высокой температуре Удобнее действовать на сложный эфир небольшим количеством алкоголята натрия, растворенного 3 соответствующем спирте. Реакция эта обратима и останавливается при достижении состояния равновесия. Систематическое изучение этой реакции было. впервые произведено Порди с сотрудниками хотя отдельные наблюдения в этой области отмечались и раньше . Алкоголиз сложных эфиров насыщенных жирных кислот, ароматических и ненасыщенных кислот протекает при комнатной температуре при взбалтывании приблизительно с 10-кратны,м по весу количеством соответственного первичного спирта, в котором предварительно было растворено небольшое количество натрия или калия. Для замеще-ция алкоксильной группы остатком вторичного или третичного спирта реакционную смесь необходимо нагревать [c.309]

    Осаждение зр-оксистероидов. Как наиболее характерное свойство Д. давно известна его гемолитическая активность, состоящая в способности даже при высоком разбавлении осуществлять разрушение оболочки эритроцитов. В ]901 г. Рансом [21 обнаружил, что при добавлении холестерина к раствору Д. в 95%-ном этаноле его гемолитическая активность исчезает. В 1907 г. Виндаус [31 нашел причину этого явления. Оказывается, холестерин образует с Д. молекулярный комплекс 1 1, дигитонид, который практически нерастворим в 90—95%-НОМ этаноле. В живых тканях холестерин присутствует как в свободном виде, так и в форме эфиров высших жирных кислот Виндаус показал, что сложные эфиры в отличие от свободного спирта не осаждаются Д, При исследовании различных сапонинов он обнаружил, что общим растворителе.м для них и холесте- [c.105]

    Воски — общепринятое название разных по составу смесей, состоящих из сложных эфиров высших жирных кислот и одно- или двухатомных вьюших спиртов, а также свободных высших спиртов, высших жирных кислот и углеводородов. К природным воскам относятся спермацет, озокерит, пчелиный, шерстяной, китайский, шеллачный воски, а также воск бактерий, сахарного тростника, пальмовый, торфяной, буроугольный. [c.64]

Смотреть страницы где упоминается термин Эфиры сложные жирных кислот: [c.141]    [c.407]    [c.85]    [c.211]    [c.650]    [c.392]    [c.105]    [c.34]    [c.21]    [c.19]    Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) — [ c.14 , c.109 ]

gip5.png

Сложные эфиры и их строение

Жиры и масла — это природные эфиры, которые образованы трехатомным спиртом – глицерином и высшими жирными кислотами с неразветвленной углеродной цепью, содержащими четное число атомов углерода. В свою очередь, натриевые или калиевые соли высших жирных кислот называются мылами.

При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами (реакция этерификации) образуются сложные эфиры:

clip_image001

Эта реакция обратима. Продукты реакции могут взаимодействовать друг с другом с образо­ванием исходных веществ — спирта и кислоты. Таким образом, реакция сложных эфиров с во­дой — гидролиз сложного эфира — обратна реак­ции этерификации. Химическое равновесие, уста­навливающееся при равенстве скоростей прямой (этерификация) и обратной (гидролиз) реакций, может быть смещено в сторону образования эфира присутствием водоотнимающих средств.

clip_image003

—  —

  • 472
  • 472b
  • 445
  • 472
  • 478
  • — 472
  • — E472d
  • , E472g
  • 476
  • 475
  • 477
  • 473

472

DATEM — . E472e, Diacetyltartaric and fatty acid esters of glycerol, , , Mixed acetic and tartaric acid esters of mono- and diglycerides of fatty acids.

. — — , — . , 472, . , , , — , . ( , ), , .

E472e , . , , . . . 50 / — .

. , .

*****

472b

E472b , Lactic and fatty acid esters of glycerol, — , Lactylated mono- and diglycerides, , Lactoglycerides LACTEM.

472b , . , .

:
50 / . . — , .

, , , .
— , ;
. lactic and fatty acids esters of glycerol, lactylated mono- and diglycerides, lactylic esters of fatty acids, LACTEM, lactoglycerides; . Lactoglyceride, Milchsaureester der Mono- und Diglyceride, LACTEM, Mono-und Diglyceride von Speisefettsauren, verestert mit Milchsaure; . esters lactiques et d’acides gras de glycerine, mono- et diglycerides lactyles.
122,14
1,2,3,4-.  

Ri, R2, R3 ,
, .
, . ; .
() . : -, — , -, .
. , , , .
50 / . -98 .
Codex: 10 /.
(. 3.6.6 2.3.2.1293-03).
— : ; ; 4-5; , ; . ( , ) , , , . — .
: , — , .

*****

445

445 . , . . . . — , , ( ).

. (.. , ) (.. , ).

:
445 . . 443.

. 445 . , 445 , . ..

445 (. ).

, , .
. ester gum, glycerol esters of wood rosin; . Glycerinester der Harzsauren, Glycerinester aus Wurzelharz; . esters de glycerol et acides gommique.
S 8050-30-4.
— , , : 20302, . . .
— .
. ; . .
, , . -. . , . : , .
, , , 100 /; 50 / (. 3.6.7 2.3.2.1293-03). 
, () , , .

*****

472

472 , . ( 422) , (260). , . — — . , .

472 (), () . , , , , , , .

:
— . .

, .
— , — , ; . acetic and fatty acid esters of glycerol, acetylated mono- and diglycerides, acetoglyc-erides, acetic acid esters of mono-and diglycerides; . Acetofette, Essigsaureester der Mono- und Diglyceride, Mono- und Diglyceride von Speisefettsauren, verestert mit Essigsaure; . esters acetiques et d’acides gras de glycerol, mono- et diglycerides acetyles
.

Rj, R2, R3 , ,
— .
, . . ; . .
— . : -, — , -.
.
. -98 . (. 3.6.6 2.3.2.1293-03).
, (50/70/90% -).

— 2 C18, .. . , , , . , ; , ; , .

, , , , , ; , , ; , , , .

: , , .

, (50/70/90% -).

*****

478

478 .

478 . 2010 . 1986 .

.
478 , , . , , , . , .

:
— , (, ), . , 131 , . , , , .

.
. lactylated fatty acids esters of glycerol and propylene glycol, propylenglycollactostearates; . Propylenglycollactostearate; . propylenglycollactostearates.
, .
.
.
. 1986 . II . (. 3.6.9 2.3.2.1293-03).
.

*****

— 472

— E 472c.

( 422) (330) . , , . -. , , . .

:
472f .
472f . . , , .

, , .
, ;
. citric and fatty acid esters of glycerol, CITREM, citroglycerides; . Citronensaureester der Mono- und Diglyceride, CITREM, Mono- und Diglyceride von Speisefettsauren, verestert mit Citronensaure; . esters d’acides citrique et d’acides gras de glycerine.
— — , , , . .
.
, , , . ; . , , ; . , .
() . . : -, -, , -, ,
.
. -98 .
Codex: 10 / ( ).
, (. 3.6.6 2.3.2.1293-03).

— ; , :

, : 4 12 ;
( , , );
;
.

( ) ( ), :
( ) 0,3-0,5%;
, , 0,2-0,5%, , .

; ( 0,5-1,5%); ; .

: , .

  .

*****

— E472d

E472d— , .

( ) 472d . , , . , — .

:
— . , . 30 / .

.
. tartaric and fatty esters of glycerol.
. — , , , , .
(. 3.6.6 2.3.2.1293-03).
.

*****

, E472g

SMG — E472g. , Succinylated Monoglycerides, .

, .
, , . , . .

472g , ( ). 2010. . .

:
472g . , , 472g . , , , , . , .

*****

476

.

476 , .

, .

, . , , , .

:
476 , . 476 .
.
476 . — .

, , .
;
. polyglycerin-polyricinoleate; polyglycerol esters of Interesterified ricinoleic acid; . Polyglycerin-Polyricinoleat, PGPR, Emulgator WOL; . polyglycerine-polyricinoleate.
( — ) , 5-8 (12- ).
1000.
.
. . . , , ; . . ; . , . .
(), . : (), () , .
, , , . .
7,5 / .
-98 . Codex: , , 5 / ( 15 /).
41%, , , 4 /; , 5 / (. 3.6.36 2.3.2.1293-03).
, . / / . : , , , ; , , , ().
, , PGPR 0,3-0,5%. PGPR ( 100 ) . , .
: , ( ).

*****

475

475 . , , .

. ( 422).

475 , .. . , , , , , , , , , , , .

:
(- ), . , . 25 / .

, , .
;
. polyglycerol esters of fatty acids, polyglycerides; . Polyglycerinester von Speisefettsauren, Polyglyceride; . polyglycerides.
S 2731-72-8 (); 34424-98-1 ().
275308
505,70 (). 
  , , . 6%.
— ; , — .
, .. . . . , ; . . , ; . , .
() . : -, — , .
  , .
25 / . -98 . Codex: 5 /, 10 / .
500 /; 1 /; , 2 /; , , , , , 5 /; (. 3.6.35 2.3.2.1293-03).

() 6-11. , .

:
, (5-20 /);
, , , (5-10 / );
, (1-3 /);
, , , ;
.

: (, ..), , ; , .

*****

477

477 , . , , . 477 .
477 , . , , , , , , .

:
­ , . , , . ( !). , , 25 / .

. propylene glycol esters of fatty acids, propylene glycol mono- and diesters of fatty acids; . Propylenglykolester der Speisefettsauren, Propandiol-FS-Ester; . esters de propyleneglycol d’acides gras.
1,2- .

Rj R2 , -ORi
, .. .
30-40 ( ). . . , ; . . , ; .
, , . : -, — , .
.
25 / . -98 .
Codex: 20 /.
, (), 1 /; ( ), 3 /; , , , 5 /; 10 /; 30 / (. 3.6.42 2.3.2.1293-03).
1,5-3, , , — , , -. , , , . : .
50-60% 90-95%.

*****

473

(Sucrose esters of fatty acids) — E473, .

, , 473 , .. — . 473 .

473 , , , ; , , ; , , ; , , ( ), . , , , , .

:
. , . , — 10/, .

, , .
;
. sucrose esters of fatty acids, sucrose fatty acid esters; . Saccharose-Fettsaureester, Zuckerester der Speisefettsaure; . esters de sucrose d’acides gras.
1,2 3

: X’, X» e , X'»
: X’, X'» , X»
: X’, X», X'»
, — .
. . , , . ; . . , .
-. , , , , , , . : , .
.
10 / .
Codex: 10 / — 10 / ( 15 /).
, 2 /; , , , ( ), , , , , , , , (), 5 /; , , 5 / ; , , , , 10 /; 20 /; , , (. 3.6.43 2.3.2.1293-03).

: 3 16, :

, , , ;
; , , 40-60% 60-40% — , .

-, . — , .

. — -. . , .. .

: , .

*****

Номенклатура сложных эфиров.

Название создается следующим образом: вначале указывается группа R, присоединенная к кислоте, затем – название кислоты с суффиксом «ат» (как и в названиях неорганических солей: карбонат натрия, нитрат хрома). Примеры на рис. 2

1012089_image004.gif

Рис. 2. НАЗВАНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. Фрагменты молекул и соответствующие им фрагменты названий выделены одинаковым цветом. Сложные эфиры обычно рассматривают как продукты реакции между кислотой и спиртом, например, бутилпропионат можно воспринимать как результат взаимодействия пропионовой кислоты и бутанола.

Если используют тривиальное (см. ТРИВИАЛЬНЫЕ НАЗВАНИЯ ВЕЩЕСТВ) название исходной кислоты, то в название соединения включают слово «эфир», например, С3Н7СООС5Н11 – амиловый эфир масляной кислоты.

Сложные эфиры в природе и технике

Сложные эфиры широко распространены в при­роде, находят применение в технике и различных отраслях промышленности. Они являются хоро­шими растворителями органических веществ, их плотность меньше плотности воды, и они практи­чески не растворяются в ней. Так, сложные эфи­ры с относительно небольшой молекулярной мас­сой представляют собой легко воспламеняющиеся жидкости с невысокими температурами кипения, имеют запахи различных фруктов. Их применяют в качестве растворителей лаков и красок, арома­тизаторов изделий пищевой промышленности. На­пример, метиловый эфир масляной кислоты имеет запах яблок, этиловый эфир этой кислоты — за­пах ананасов, изобутиловый эфир уксусной кисло­ты — запах бананов:

clip_image004

Сложные эфиры высших карбоновых кислот и высших одноосновных спиртов называют восками. Так, пчелиный воск состоит главным об­
разом из эфира пальмитиновой кислоты и мирицилового спирта C15H31COOC31H63; кашалотовый воск — спермацет — сложный эфир той же пальмитиновой кислоты и цетилового спирта C15H31COOC16H33.

clip_image009

Классификация и состав сложных эфиров.

Среди изученных и широко применяемых сложных эфиров большинство представляют соединения, полученные на основе карбоновых кислот. Сложные эфиры на основе минеральных (неорганических) кислот не столь разнообразны, т.к. класс минеральных кислот менее многочисленен, чем карбоновых (многообразие соединений – один из отличительных признаков органической химии).

Когда число атомов С в исходных карбоновой кислоте и спирте не превышает 6–8, соответствующие сложные эфиры представляют собой бесцветные маслянистые жидкости, чаще всего с фруктовым запахом. Они составляют группу фруктовых эфиров. Если в образовании сложного эфира участвует ароматический спирт (содержащий ароматическое ядро), то такие соединения обладают, как правило, не фруктовым, а цветочным запахом. Все соединения этой группы практически нерастворимы в воде, но легко растворимы в большинстве органических растворителей. Интересны эти соединения широким спектром приятных ароматов (табл. 1), некоторые из них вначале были выделены из растений, а позже синтезированы искусственно.

Табл. 1. НЕКОТОРЫЕ СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ, обладающие фруктовым или цветочным ароматом (фрагменты исходных спиртов в формуле соединения и в названии выделены жирным шрифтом)
Формула сложного эфира Название Аромат
СН3СООС4Н9 Бутилацетат грушевый
С3Н7СООСН3 Метиловый эфир масляной кислоты яблочный
С3Н7СООС2Н5 Этиловый эфир масляной кислоты ананасовый
С4Н9СООС2Н5 Этиловый эфир изовалериановой кислоты малиновый
С4Н9СООС5Н11 Изоамиловый эфир изовалериановой кислоты банановый
СН3СООСН2С6Н5 Бензилацетат жасминовый
С6Н5СООСН2С6Н5 Бензилбензоат цветочный

При увеличении размеров органических групп, входящих в состав сложных эфиров, до С15–30 соединения приобретают консистенцию пластичных, легко размягчающихся веществ. Эту группу называют восками, они, как правило, не обладают запахом. Пчелиный воск содержит смесь различных сложных эфиров, один из компонентов воска, который удалось выделить и определить его состав, представляет собой мирициловый эфир пальмитиновой кислоты С15Н31СООС31Н63. Китайский воск (продукт выделения кошенили – насекомых Восточной Азии) содержит цериловый эфир церотиновой кислоты С25Н51СООС26Н53. Кроме того, воски содержат и свободные карбоновые кислоты и спирты, включающие большие органические группы. Воски не смачиваются водой, растворимы в бензине, хлороформе, бензоле.

Третья группа – жиры. В отличие от предыдущих двух групп на основе одноатомных спиртов ROH, все жиры представляют собой сложные эфиры, образованные из трехатомного спирта глицерина НОСН2–СН(ОН)–СН2ОН. Карбоновые кислоты, входящие в состав жиров, как правило, имеют углеводородную цепь с 9–19 атомами углерода. Животные жиры (коровье масло, баранье, свиное сало) – пластичные легкоплавкие вещества. Растительные жиры (оливковое, хлопковое, подсолнечное масло) – вязкие жидкости. Животные жиры, в основном, состоят из смеси глицеридов стеариновой и пальмитиновой кислоты (рис. 3А,Б). Растительные масла содержат глицериды кислот с несколько меньшей длиной углеродной цепи: лауриновой С11Н23СООН и миристиновой С13Н27СООН. (как и стеариновая и пальмитиновая – это насыщенные кислоты). Такие масла могут долго храниться на воздухе, не меняя своей консистенции, и потому называются невысыхающими. В отличие от них, льняное масло содержит глицерид ненасыщенной линолевой кислоты (рис. 3В). При нанесении тонким слоем на поверхность такое масло под действием кислорода воздуха высыхает в ходе полимеризации по двойным связям, при этом образуется эластичная пленка, не растворимая в воде и органических растворителях. На основе льняного масла изготавливают натуральную олифу.

1012089_image006.gif

Рис. 3. ГЛИЦЕРИДЫ СТЕАРИНОВОЙ И ПАЛЬМИТИНОВОЙ КИСЛОТЫ (А И Б) – компоненты животного жира. Глицерид линолевой кислоты (В) – компонент льняного масла.

Сложные эфиры минеральных кислот (алкилсульфаты, алкилбораты, содержащие фрагменты низших спиртов С1–8) – маслянистые жидкости, эфиры высших спиртов (начиная с С9) – твердые соединения.

Жиры

clip_image011

Важнейшими представителями сложных эфи­ров являются жиры.

Жиры — природные соединения, которые пред­ставляют собой сложные эфиры глицерина и выс­ших карбоновых кислот.

Состав и строение жиров могут быть отражены общей формулой:

clip_image005

Большинство жиров образовано тремя карбоно­выми кислотами: олеиновой, пальмитиновой и сте­ариновой. Очевидно, что две из них — предельные (насыщенные), а олеиновая кислота содержит двойную связь между атомами углерода в молеку­ле. Таким образом, в состав жиров могут входить остатки как предельных, так и не­предельных карбоновых кис­лот в различных сочетаниях.

В обычных условиях жи­ры, содержащие в своем со­ставе остатки непредельных кислот, чаще всего бывают жидкими. Их называют маслами. В основ­ном это жиры растительного происхождения — льняное, конопляное, подсолнечное и другие мас­ла. Реже встречаются жидкие жиры животного происхождения, например рыбий жир. Большин­ство природных жиров животного происхождения при обычных условиях — твердые (легкоплавкие) вещества и содержат в основном остатки предель­ных карбоновых кислот, например, бараний жир. Так, пальмовое масло — твердый в обычных усло­виях жир.

Состав жиров определяет их физические и хи­мические свойства. Понятно, что для жиров, со­держащих остатки ненасыщенных карбоновых кислот, характерны все реакции непредельных соединений. Они обесцвечивают бромную воду, вступают в другие реакции присоединения. Наи­более важная в практическом плане реакция — гидрирование жиров. Гидрированием жидких жиров получают твердые сложные эфиры. Имен­но эта реакция лежит в основе получения марга­рина — твердого жира из растительных масел. Условно этот процесс можно описать уравнением реакции:

clip_image006

Все жиры, как и другие сложные эфиры, под­вергаются гидролизу:

clip_image007

clip_image014

Химические свойства сложных эфиров.

Наиболее характерно для эфиров карбоновых кислот гидролитическое (под действием воды) расщепление сложноэфирной связи, в нейтральной среде оно протекает медленно и заметно ускоряется в присутствии кислот или оснований, т.к. ионы Н+ и НО– катализируют этот процесс (рис. 4А), причем гидроксильные ионы действуют более эффективно. Гидролиз в присутствии щелочей называют омылением. Если взять количество щелочи, достаточное для нейтрализации всей образующейся кислоты, то происходит полное омыление сложного эфира. Такой процесс проводят в промышленном масштабе, при этом получают глицерин и высшие карбоновые кислоты (С15–19) в виде солей щелочных металлов, представляющих собой мыло (рис. 4Б). Содержащиеся в растительных маслах фрагменты ненасыщенных кислот, как и любые ненасыщенные соединения, могут быть прогидрированы, водород присоединяется к двойным связям и образуются соединения, близкие к животным жирам (рис. 4В). Этим способом в промышленности получают твердые жиры на основе подсолнечного, соевого или кукурузного масла. Из продуктов гидрирования растительных масел, смешанных с природными животными жирами и различными пищевыми добавками, изготавливают маргарин.

Рис. 4. РЕАКЦИИ С УЧАСТИЕМ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. А – гидролиз сложных эфиров (сдвоенные стрелки означают, что реакция обратима). Б – омыление жира. В – гидрирование растительного масла.

Основной способ синтеза – взаимодействие карбоновой кислоты и спирта, катализируемое кислотой и сопровождаемое выделением воды. Эта реакция обратна показанной на рис. 3А. Чтобы процесс шел в нужном направлении (синтез сложного эфира), из реакционной смеси дистиллируют (отгоняют) воду. Специальными исследованиями с применением меченых атомов удалось установить, что в процессе синтеза атом О, входящий в состав образующейся воды, отрывается от кислоты (отмечено красной пунктирной рамкой), а не от спирта (нереализующийся вариант выделен синей пунктирной рамкой).

По такой же схеме получают сложные эфиры неорганических кислот, например, нитроглицерин (рис. 5Б). Вместо кислот можно использовать хлорангидриды кислот, метод применим как для карбоновых (рис. 5В), так и для неорганических кислот (рис. 5Г).

Взаимодействие солей карбоновых кислот с галоидалкилами RCl также приводит к сложным эфирам (рис. 5Г), реакция удобна тем, что она необратима – выделяющаяся неорганическая соль сразу удаляется из органической реакционной среды в виде осадка.

Рис. 5. ПОЛУЧЕНИЕ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ. А – взаимодействие карбоновой кислоты со спиртом. Атом кислорода, входящий в состав образующейся воды, выделен красным, он отрывается от кислоты (отмечено красной пунктирной рамкой), а не от спирта (не реализующийся вариант выделен синей пунктирной рамкой). Б – синтез сложного эфира неорганической (азотной) кислоты с участием трехатомного спирта. В и Г – получение сложных эфиров из хлорангидридов кислот. neД – получение сложных эфиров из солей карбоновых кислот.

Мыла

Все жиры, как и другие сложные эфиры, под­вергаются гидролизу. Гидролиз сложных эфи­ров — обратимая реакция. Чтобы сместить равно­весие в сторону образования продуктов гидролиза, его проводят в щелочной среде (в присутствии щелочей или Na2CO3). В этих условиях гидролиз жиров протекает необратимо и приводит к образо­ванию солей карбоновых кислот, которые называ­ются мылами. Гидролиз жиров в щелочной среде называют омылением жиров.

При омылении жиров образуются глицерин и мыла — натриевые или калиевые соли высших карбоновых кислот:

clip_image012

Применение сложных эфиров.

Этилформиат НСООС2Н5 и этилацетат Н3СООС2Н5 используются как растворители целлюлозных лаков (на основе нитроцеллюлозы и ацетилцеллюлозы).

Сложные эфиры на основе низших спиртов и кислот (табл. 1) используют в пищевой промышленности при создании фруктовых эссенций, а сложные эфиры на основе ароматических спиртов – в парфюмерной промышленности.

Из восков изготавливают политуры, смазки, пропиточные составы для бумаги (вощеная бумага) и кожи, они входят и в состав косметических кремов и лекарственных мазей.

Жиры вместе с углеводами и белками составляют набор необходимых для питания пищевых продуктов, они входят в состав всех растительных и животных клеток, кроме того, накапливаясь в организме, играют роль энергетического запаса. Из-за низкой теплопроводности жировой слой хорошо предохраняет животных (в особенности, морских – китов или моржей) от переохлаждения.

Животные и растительные жиры представляют собой сырье для получения высших карбоновых кислот, моющих средств и глицерина (рис. 4), используемого в косметической промышленности и как компонент различных смазок.

Нитроглицерин (рис. 4) – известный лекарственный препарат и взрывчатое вещество, основа динамита.

На основе растительных масел изготавливают олифы (рис. 3), составляющие основу масляных красок.

Эфиры серной кислоты (рис. 2) используют в органическом синтезе как алкилирующие (вводящие в соединение алкильную группу) реагенты, а эфиры фосфорной кислоты (рис. 5) – как инсектициды, а также добавки к смазочным маслам.

Михаил Левицкий

Шпаргалка

Справочный материал для прохождения тестирования:

Рейтинг
( 1 оценка, среднее 5 из 5 )
Загрузка ...